第六章黄酮类化合物
如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮
带Ⅰ、带Ⅱ两峰皆强┌黄酮带Ⅰ峰位310～350nm
└黄酮醇带Ⅰ峰位350～385nm
带Ⅱ为主峰、带Ⅰ很弱┌异黄酮带Ⅱ峰位245～275nm
└二氢黄酮带Ⅱ峰位270～295nm
带Ⅰ为主峰、带Ⅱ较弱─查耳酮带Ⅰ峰位340～390nm
【带Ⅱ（nm）带Ⅰ（nm）黄酮类型
250～280 304～350黄酮
250～280 330～357黄酮醇（3-OH取代）
250～280 358～385黄酮醇（3-OH游离）
245～275 310～330(肩峰)异黄酮
270～295 300～330(肩峰)二氢黄酮、二氢黄酮醇
220～270低强度340～390查耳酮
230～270低强度370～430噢哢】】
黄酮类·酸碱性黄酮的酚羟基酸性由强到弱顺序是：7，4′-二羟基＞7-或4′—OH＞一般酚羟基>5-OH
黄酮类·显色反应
还原反应：
1.盐酸－镁粉反应：一般黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇类成分在乙醇或甲醇溶液中可被还原成红色至紫红色，个别的显蓝或绿色（如7、3′、4′－三羟基二氢黄酮）。而异黄酮不显色。此反应可用于鉴识黄酮类化合物，也可鉴识某提取物或提取液中是否含有上述黄酮类成分。
2.四氢硼钠（钾）反应：二氢黄酮的专属性反应，生成红~紫红色，而其它类不显色，故可用于鉴别。
3.钠汞齐还原反应：向黄酮类化合物的乙醇溶液中加入钠汞齐，放置数分钟至数小时或加热，过滤，滤液用盐酸酸化，则黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮类显红色，黄酮醇类显黄色至淡红色，二氢黄酮醇类显棕黄色。
与金属盐类试剂的络合反应：若黄酮类成分有3-OH、4-OH、或5-OH、4-羰基或邻二酚羟基，则可与某些金属盐类试剂反应生成有色络合物，可用于鉴别。
1.三氯化铝反应：与具上述结构的黄酮反应→黄色或使原来黄色加深，并有黄或黄绿色荧光，可用于鉴别与定量分析。
2.锆盐-枸橼酸反应：可以用来区别黄酮类化合物分子中3-OH或5-OH的存在。
3.氨性氯化锶反应：与具有邻二酚羟基黄酮反应→绿至棕色乃至黑色沉淀。
4.三氯化铁反应：含酚羟基可与因很多中药含黄酮类或鞣质等成分，所以不能用铁锅煎中药。
与碱的反应：黄酮类化合物溶于碱性溶液中生成黄~橙色。
与五氯化锑的反应：这是查耳酮类特有的反应而与其它黄酮类有别，查耳酮类在无水四氯化碳溶液中与五氯化锑作用生成红或紫红色沉淀。
Gibbs反应：是5-OH对位未被取代的黄酮类化合物的鉴别反应。将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂即显蓝或蓝绿色。
②黄酮类成分的颜色与结构有何关系？【答案】
黄酮类颜色与基本骨架和取代基位置有关，如黄酮、黄酮醇为黄色，二氢黄酮为白色，有时为淡黄色，异黄酮也是有淡黄色及白色。黄酮4′、7′位有OH，黄色加深。
③黄酮类化合物的酸性强弱与结构有何关系？【答案】
黄酮类的酸性强弱与酚OH取代位置及数目有关，酸性强弱顺序是7，4′二OH黄酮＞7-OH黄酮或4′-OH黄酮＞一般酚OH黄酮＞-OH黄酮。
④中药中含有3、5、7、4′四OH黄酮（A），3、5、7、3′、4′五OH黄酮（B），3、5、7三OH，4′－OCH3黄酮（C），3、5、7三OH4′－（glu）2黄酮苷（D），请设计提取分离以上成分的方法，可用流程表示。【答案】